О ВЫБОРЕ ЕСТЕСТВЕННЫХ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ КООРДИНАТ
ПРИ РАСЧЁТЕ ВЕРОЯТНОСТЕЙ ИЗОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ
И. В. Михайлов 
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН.

Для вычисления интеграла перекрывания колебательных волновых функций двух изомерных форм, определяющего вероятность перехода молекулярной структуры из одной формы в другую, необходимо знать соотношение между нормальными координатами  и , описывающими колебания этих изомерных форм. Общий вид такого преобразования следующий:
	 (или ).
Для матриц () и (), очевидно, должны выполняться условия:
	 и .	(1)
Показано, что если для задания моделей обеих изомерных форм пользоваться одними и теми же естественными колебательными координатами (в этом случае ; ), то условия (1) выполняются автоматически, поскольку . Выбрав в качестве общей систему естественных координат одного из изомеров, можно получить обобщённую формулу связи нормальных координат изомеров (формулу Грибова-Душинского), использовав при этом вспомогательную структуру, расположение атомов которой соответствует одной изомерной форме, а система естественных координат – другой. Однако решение колебательной задачи для такой ''неестественной'' структуры сопряжено с целым рядом неудобств, например, с необходимостью ручного перезадания некоторых угловых координат, таким образом, чтобы их равновесное значение было больше 180° и т. п. Кроме того, естественные координаты, которые в двух изомерных формах формально должны считаться одинаковыми, фактически могут соответствовать разным типам (углы и линейные участки).
С другой стороны, задание единой для обоих изомеров центрально-силовой системы координат, использующей только длины связей, могло бы устранить указанные проблемы. Приводится пример колебательного расчёта для двух изомеров с такой системой естественных координат.